Photochemische intermolekulare cheromative Cycloaddition von bicyclischen Azarenen mit Alkenen
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Heteroaromaten, die von Cycloadditionen angezogen werden
Die Diels-Alder-Reaktion wird häufig zur Herstellung von sechsgliedrigen Kohlenstoffringen aus Alkenen und Dienen verwendet. Heteroaromaten wie Chinoline ähneln im Prinzip Dienen, aber in der Praxis sind ihre Doppelbindungspaare aufgrund der aromatischen Stabilisierung gegenüber Cycloadditionen inert. Meine et al. berichten, dass sie mit einem Iridium-Photosensibilisator Chinoline und Azaarene im Zusammenhang mit Triplettzuständen anregen könnten, wodurch die Aromatizität gestört und eine Diels-Alder-ähnliche intermolekulare Reaktivität gegenüber Alkenen ermöglicht wird (siehe Schmidts Perspektive). Die Reaktionen fanden ausschließlich an den flankierenden Kohlenstoffen außerhalb des Stickstoffkreislaufs statt.
Wissenschaft, diese Ausgabe p. 1338; siehe auch p. 1313
Abstrakt
Disartikulierte Cycloadditionsreaktionen stellen einen idealen Weg dar, flache Arenen in dreidimensionale Architekturen umzuwandeln, die für die medizinische Chemie von zunehmendem Interesse sind. Chinoline, Isochinoline und Chinazoline werden, obwohl sie latente Dien- und Alkenuntereinheiten enthalten, aufgrund der inhärenten geringen Reaktivität aromatischer Systeme und der Selektivitätsprobleme kaum in Cycloadditionsreaktionen eingesetzt. Hier offenbaren wir ein hochregio- und diastereoselektives energietransfervermitteltes intermolekulares intermolekulares [4 + 2] teure Cycloadditionsreaktion dieser bicyclischen Azaarene mit einer Vielzahl verschiedener elektronischer Alkene. Dieser Ansatz umgeht allgemeine Probleme der Reaktivität und Selektivität und liefert dadurch verschiedene verbrückte Polyzyklen, die zuvor nicht zugänglich waren oder aufwändige Synthesemaßnahmen erforderten. Computerstudien mit funktioneller Dichtetheorie klären den Mechanismus und die Ursprünge der beobachteten Regio- und Diastereoselektivitäten auf.
